Lilliano ha conosciuto assedi e distruzioni nel corso delle guerre fra Siena e Firenze a causa della sua posizione di confine tra i territori delle due grandi e litigiose repubbliche e della sua vicinanza a importanti roccaforti come Staggia, Castellina in Chianti, Monteriggioni.
Così, pur rimanendo l'impianto medioevale evidente nella topografia, nelle cantine e nelle mura di cinta, l'architettura è passata, in varie fasi all'attuale aspetto ottocentesco. L'attività di imbottigliamento e commercializzazione dei vini fu iniziata nel 1958 dalla principessa Eleonora Ruspoli Berlingieri, la cui famiglia acquistò la tenuta nel 1920. Giulio e Pietro Ruspoli sono gli attuali proprietari.
L'azienda agricola offre ospitalità, con la formula dell'agriturismo, degustazione e vendita diretta in cantina del Chianti Classico e degli altri suoi prodotti.
